1.本发明涉及防雾涂料技术领域,种热作方尤其涉及一种热光双固化两亲性防雾涂料组合物和防雾膜。光双固化
背景技术:
2.在一定的两亲料组温度和湿度下,水蒸气可能会冷凝在固体表面形成雾气。性防由于光的雾涂雾膜折射和散射,使得原本透明的合物和防材料变得模糊,导致起雾的种热作方问题,例如汽车挡风玻璃、光双固化汽车车灯、两亲料组无人驾驶雷达摄像头、性防眼镜、雾涂雾膜护目镜等,合物和防给人们的种热作方工作和生活带来不便。
3.目前,光双固化基于高分子材料的两亲料组聚合物防雾涂料组合物,是解决工业和生活中起雾的有效涂料,其中本技术发明人在2021年申请发明了专利号为cn202111336319.8的“基于两亲性共聚物的防雾涂层组合物及其制备方法和应用”的中国发明专利。但是,基于高分子材料的聚合物防雾涂料组合物,其一般是热固化工艺,面临固化温度高、固化时间长的问题,且其硬度往往较低。另一方面,紫外光固化工艺具有温度低、固化时间短等优势,但是往往很难同时调控其光固化防雾涂料组合物的成膜性、亲疏水性、防雾性和粘附力等。
技术实现要素:
4.本发明所要解决的是:克服高分子聚合物防雾涂料的硬度和附着力低,以及固化温度高、固化时间长的难题。
5.为了解决上述问题,本发明提供了一种热光双固化两亲性防雾涂料组合物和防雾膜,在两亲性共聚物的防雾涂层组合物的基础上,基于两亲性聚合物的亲水性调控和成膜性优势,通过在两亲性聚合物链结构中同时引入光引发剂单体和光引发剂催化剂单体,通过光引发剂催化剂催化聚合物链上的光引发剂产生自由基,诱导防雾涂层组合物中的多官能团丙烯酸酯类化合物的聚合和交联,进而同时实现热固化和光固化,降低热固化温度和热固化时间,从而制备出适用于各种基材的防雾性能优异、透明度高、硬度高、粘附力好的防雾涂料组合物和防雾膜。
6.本热光双固化两亲性防雾涂料组合物原料包括:可热光双固化的两亲性高分子主树脂、热固化交联剂、多官能团丙烯酸酯类化合物、光引发剂、酸催化剂、流平剂、表面活性剂以及溶剂。
7.其中,可热光双固化的两亲性高分子主树脂中同时引入了可聚合的光引发剂单体a、光引发催化剂单体b、含热固化官能团的单体c、调节亲水性的单体d和调节疏水性的单体e,可热光双固化的两亲性高分子主树脂为上述五种单体的无规共聚物或嵌段共聚物,通过溶液自由基聚合反应制备而得,可以采用现有公知比较成熟的聚合方法,优选自由基聚合法中的溶液聚合法。在两亲性高分子主树脂中同时引入光引发剂单体a和光引发催化剂单体b是本发明的主要创新点之一。
8.两亲性高分子主树脂的典型分子结构式为:
[0009][0010]
两亲性高分子主树脂的数均分子量为4000-1000000,优选为6000-100000,其中a、b、c、d、e分别为单体a、b、c、d、e的聚合度,均为整数;
[0011]
单体a的结构式中r1为h或ch3,其典型结构为4-丙烯酰氧基二苯甲酮和4-甲基丙烯酰氧基二苯甲酮;单体a的特征在于,分子结构中包含二苯甲酮官能团。
[0012]
单体b的结构式中r1为h或ch3,r2为碳数为1-10的直链烷基及其同分异构体;r3为碳数为1-10的直链烷基及其同分异构体;单体b的特征在于,含氨基和烯烃的化合物。
[0013]
单体c的结构式中r1为h或ch3,r4为碳数为1-10的直链烷基及其同分异构体;单体c的特征在于,含羟基和烯烃的化合物。
[0014]
单体d的结构式中r1为h或ch3,r5为h或碳数为1-10的直链烷基及其同分异构体。
[0015]
单体e的结构式中r1为h或ch3,r6为h或碳数为1-10的直链烷基及其同分异构体。
[0016]
两亲性高分子主树脂中的光引发剂单体a为丙烯酸酯类含二苯甲酮、丙烯酰胺类含二苯甲酮、烯烃类含二苯甲酮中的一种或多种混合;光引发催化剂单体b为含氨基和烯烃的化合物中的一种或多种混合;含热固化官能团的单体c为含烯烃、以及含羟基或者含能与交联剂交联或自交联的官能团的化合物中的一种或多种混合;调节亲水性的单体d为丙烯酰胺类、丙烯酸类、n-乙烯基吡咯烷酮、含聚醚链段的烯烃单体中的一种或多种混合;调节疏水性的单体e为丙烯酸酯类、烯烃类化合物中的一种或多种混合。
[0017]
两亲性高分子主树脂按重量百分比计算包括:0.5-15%的单体a、0.5-8%的单体b、5-25%的单体c、20-60%的单体d和15-65%的单体e。
[0018]
本热光双固化两亲性防雾涂料组合物,以100重量份的两亲性高分子主树脂为基准,热固化交联剂的含量为5-50重量份,多官能团丙烯酸酯类化合物的含量为40-150重量份,光引发剂为1-15重量份,酸催化剂为0.1-5重量份,流平剂为0.05-5重量份,表面活性剂为5-50重量份、溶剂为300-500重量份。
[0019]
热固化交联剂为多官能团异氰酸酯交联剂、封闭性多官能团异氰酸酯交联剂、氨基树脂、酚醛树脂、甘脲树脂中的一种或多种混合;本发明优选为氨基树脂,例如六羟甲基三聚氰胺树脂、六甲氧基甲基三聚氰胺树脂、六丁氧基甲基三聚氰胺树脂等的一种或多种混合。
[0020]
多官能团丙烯酸酯类化合物为含有可光固化交联的多官能团丙烯酸酯的预聚物、单体中的一种或多种混合,可与本发明聚合物链上光引发剂官能团发生交联。多官能团丙
烯酸酯类化合物为含多官能团丙烯酸酯的预聚物,如聚酯类、聚氨酯类、聚醚类等;多官能团丙烯酸酯类化合物为为含多官能团丙烯酸酯的单体,例如季戊四醇二丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯、双季戊四醇二丙烯酸酯、双季戊四醇三丙烯酸酯、双季戊四醇四丙烯酸酯、双季戊四醇五丙烯酸酯、双季戊四醇六丙烯酸酯等。
[0021]
光引发剂为辅助诱导多官能团丙烯酸酯类化合物发生光交联,其可以是光引发剂651(安息香甲基醚)、819(双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦)、184(1-羟基环己基苯基甲酮)、150(安息香异丁基醚)、1001(1-苯基-1,2-丙二酮)中的一种或多种混合。
[0022]
酸催化剂在高温条件下催化两亲性高分子链中羟基官能团与热固化交联剂的交联反应。酸催化剂为对甲苯磺酸、甲烷磺酸、三氟甲磺酸、苯磺酸、十二烷基苯磺酸、对十二烷基苯磺酸、全氟辛烷磺酸等中的一种或多种混合。
[0023]
流平剂为含有羟基官能团的硅氧烷、聚醚改性硅氧烷中的一种或多种混合;
[0024]
表面活性剂为全氟乙基乙基醇、全氟丙基乙基醇、全氟丁基乙基醇、全氟己基乙基醇、全氟辛基乙基醇、全氟烷基乙基醇、全氟乙基乙基醇聚氧乙烯醚、全氟乙基乙基醇聚醚、全氟丙基乙基醇聚氧乙烯醚、全氟丙基乙基醇聚醚、全氟丁基乙基醇聚氧乙烯醚、全氟丁基乙基醇聚醚、全氟己基乙基醇聚氧乙烯醚、全氟己基乙基醇聚醚、全氟辛基乙基醇聚氧乙烯醚、全氟辛基乙基醇聚醚、全氟烷基乙基醇聚氧乙烯醚、全氟烷基乙基醇聚醚中的一种或多种混合。
[0025]
溶剂为醇类溶剂、醇醚类溶剂、酮类溶剂、醚类溶剂、酯类溶剂、芳香族类溶剂、胺类溶剂、烃类溶剂、水中的一种或多种混合。其中,醇类溶剂为甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、异丁醇、仲丁醇、叔丁醇或二丙酮醇;醇醚类溶剂为乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚;酮类溶剂为丙酮、甲乙酮、甲基异丁酮或环己酮;醚类溶剂为四氢吠喃或二氧六环;酯类溶剂为乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸叔丁酯、丙酸甲酯或丙酸乙酯;芳香族类溶剂为苯、甲苯或二甲苯;胺类溶剂为甲酰胺或二甲基甲酰胺;烃类溶剂为正己烷、环己烷、正庚烷、正辛烷或正癸烷。
[0026]
为了解决上述问题,本发明还提供了一种热光双固化两亲性防雾涂料组合物的制备方法,按照上述热光双固化两亲性防雾涂料组合物进行备料,将单体a、单体b、单体c、单体d和单体e加入丙二醇单甲醚溶剂中,该过程全程避光并通入氮气,最后添加引发剂,引发剂的重量为五种单体总重量的0.5-5%,温度在50-100℃条件下反应3-24h得到两亲性高分子主树脂;五种单体和引发剂组合物的混合物重量为丙二醇单甲醚重量的20-60%。由于在涂膜干燥、加热时,溶剂残留使涂膜对基材的粘附性有很大影响,因此优选沸点不高于250℃以及对基材腐蚀能力差的溶剂体系。关于自由基聚合物的引发剂,可采用通用的有机过氧化物、偶氮化合物。
[0027]
将热固化交联剂、多官能团丙烯酸酯类化合物、光引发剂、酸催化剂、流平剂、表面活性剂和溶剂加入到上述制得的两亲性高分子主树脂中,在室温条件下搅拌混合,制得一种热光双固化两亲性防雾涂料组合物。
[0028]
为了解决上述问题,本发明还提供了一种防雾涂层,根据上述热光双固化两亲性防雾涂料组合物,将其涂敷于基材表面,在100-130℃环境条件下,热固化1-5min;在波长为365nm,功率为100-1000w的led紫外灯箱环境条件下,光固化1-5min,最后制得防雾涂层。
[0029]
作为涂料基材,可以选用聚丙烯酸树脂、聚碳酸酯树脂、聚甲基丙烯酸甲酯树脂、
聚对苯二甲酸乙二醇酯树脂、聚对二苯二甲酸丁二醇酯、聚酰亚胺的透明薄膜、板材及其加工品。
[0030]
为了解决上述问题,本发明还提供了一种防雾膜,根据上述热光双固化两亲性防雾涂料组合物,在基膜表面通过淋涂、喷涂或涂布防雾涂料组合物,其基膜为pet、pbt或pi薄膜,在100-130℃条件下热固化1-5min,在波长为365nm和功率为100-1000w的led紫外光条件下光固0.1-5min,最后制得防雾膜。
[0031]
本防雾膜应用于汽车挡风玻璃、汽车玻璃隔热膜、汽车后视镜、汽车车灯、护目镜、浴室镜等玻璃和塑料等透明基材的防雾领域。
[0032]
实施本发明,具有如下有益效果:
[0033]
1、本发明的两亲性高分子主树脂由单体a、单体b、单体c、单体d、单体e制得;单体a为含二苯甲酮的光引发剂,能够在光固阶段与多官能团丙烯酸酯类化合物发生交联,提高防雾涂层的硬度及附着力;单体b为含氨基和烯烃的光引发剂催化剂,能够在光固阶段催化两亲性高分子链中光引发剂产生自由基,并诱导多官能团丙烯酸酯类化合物聚合交联反应。
[0034]
2、本发明还限定了两亲性高分子主树脂中的各个单体的含量,按重量百分比计:单体a的含量为0.5-15%,若单体a的含量低于0.5%时,会降低防雾涂层的固化效果,从而降低了防雾膜的硬度及防雾膜与基材的粘附力,当单体a的含量高于15%时,聚合物体系的交联密度增大,降低了防雾膜的防雾性;单体b的含量为0.5-8%,当单体b的含量低于0.5%时,整个两亲性高分子防雾涂料体系的光固化效果变差,防雾性变差,防雾膜硬度及附着力降低。当单体b含量高于8%时,导致两亲性高分子防雾膜过度固化,防雾膜变脆,防雾性能下降,附着力下降;单体c的含量为5-25%,若单体c的含量低于5%时,会降低聚合物的固化效果,当单体c的含量高于25%时,聚合物体系的交联密度增大,降低了防雾膜的防雾性;单体d的含量为20-60%,若单体d的含量低于20%时,防雾膜与基材的粘附力变差;当单体d的含量高于60%时,防雾膜的防雾性变差;单体e的含量为15-65%,若单体e的含量低于15%时,高分子聚合物较为亲水,防雾膜与基材的粘附性较差,当单体e的含量高于65%时,高分子共聚物较为疏水,防雾膜与基材的粘附性变好,但防雾性变差。
[0035]
3、本发明限定了热光双固化两亲性防雾涂料组合物中各个组分的含量,以100重量份的两亲性高分子为基准:热固化交联剂的含量为5-50重量份,交联剂与两亲性共聚物在加热条件下发生交联反应,形成三维网络结构的防雾膜,当交联剂的含量低于5重量份或高于50重量份时,基于两亲性共聚物构成的防雾涂层体系的固化效果不好,防雾效果较差;多官能团丙烯酸酯类化合物的含量为40-150重量份,当多官能团丙烯酸酯类化合物的含量低于40份时,导致防雾膜在光固化阶段交联较低,从而导致防雾涂料与基材的粘附力低,当多官能团丙烯酸酯类化合物的含量高于150份时,导致防雾膜在光固化阶段交联度过高,从而导致防雾膜防雾效果变差,表面形成很多小水珠,不能形成大面积的均匀水膜;光引发剂为1-15重量份,当光引发剂含量低于1份时,防雾膜在光固化阶段光交联不够,导致防雾膜硬度及粘附力较低,当光引发剂含量高于15份时,防雾膜在光固化阶段光交联过度,导致防雾膜防雾效果较差;酸催化剂为0.1-5重量份,低于0.1份时,防雾涂层的热固化效果差,高于5份时,其将降低防雾涂层的粘附力;流平剂为0.05-5重量份,流平剂能够与交联剂反应接枝在防雾涂层主树脂中,在防雾过程中不被水份带出,防止其产生流痕等不良现象,当流
平剂含量低于0.05重量份时,导致防雾涂层组合物的成膜性较差,容易收缩和起皱,当流平剂含量高于5重量份时,导致形成的防雾膜的防雾性较差;表面活性剂为5-50重量份,当表面活性剂的含量低于5重量份或高于50重量份时,其防雾涂层组合物膜固化后的防雾效果都较差,表面形成很多小水珠,不能形成大面积的均匀水膜。
[0036]
4、本发明的热光双固化两亲性防雾涂料组合物的固化工艺参数,其限定如下:在100-130℃环境条件下,热固化1-5min;在波长为365nm,功率为100-1000w的led紫外灯箱环境条件下,光固化1-5min;当固化温度低于100℃,热固化时间低于1min,紫外功率低于100w,光固时间低于1min时,防雾涂层的固化效果差;当固化温度高于130℃,热固化时间高于5min,紫外功率高于1000w,光固时间低于5min时,防雾涂层固化过渡,其防雾效果差。
[0037]
5、通过本发明的热光双固化两亲性防雾涂料组合物制得的防雾涂层和防雾膜,硬度和附着力高,固化温度低、固化时间短,应用范围广,可应用于汽车挡风玻璃、汽车玻璃隔热膜、汽车后视镜、汽车车灯、护目镜、浴室镜等玻璃和塑料等透明基材的防雾领域,具有广阔的应用前景。
附图说明
[0038]
为了更清楚地说明本发明或现有技术中的技术方案,下面将对实施例或现有技术描述中所需要使用的附图作简单地介绍,显而易见地,下面描述中的附图仅仅是本发明的一些实施例,对于本领域普通技术人员来讲,在不付出创造性劳动的前提下,还可以根据这些附图获得其他的附图。
[0039]
图1为制备防雾涂层与基膜粘附力(断裂强度)测试样品的示意图;
[0040]
图2为实施例1的热水蒸熏防雾实验结果;
[0041]
图3为实施例1中防雾膜的水接触角实验结果;
[0042]
图4为实施例1在热水蒸熏5分钟过程中防雾膜的透光率随时间变化关系;
[0043]
图5为实施例1测定防雾膜与基膜粘附力过程中表征的应力应变曲线实验结果。
具体实施方式
[0044]
下面将结合本发明中的附图,对本发明中的技术方案进行清楚、完整地描述,显然,所描述的实施例仅仅是本发明一部分实施例,而不是全部的实施例。基于本发明中的实施例,本领域普通技术人员在没有做出创造性劳动前提下所获得的所有其他实施例,都属于本发明保护的范围。
[0045]
本热光双固化两亲性防雾涂料组合物包括:可热光双固化的两亲性高分子主树脂、热固化交联剂、多官能团丙烯酸酯类化合物、光引发剂、酸催化剂、流平剂、表面活性剂以及溶剂。各个组分配比为:以100重量份的两亲性高分子主树脂为基准,热固化交联剂的含量为5-50重量份,多官能团丙烯酸酯类化合物的含量为40-150重量份,光引发剂为1-15重量份,酸催化剂为0.1-5重量份,流平剂为0.05-5重量份,表面活性剂为5-50重量份、溶剂为300-500重量份。
[0046]
一种防雾膜,以热光双固化两亲性防雾涂料组合物为基础,在基膜表面通过淋涂、喷涂或涂布防雾涂料组合物,基膜优选为pet、pbt和pi薄膜,在100-130℃条件下热固化1-5min,在波长为365nm和功率为100-1000w的led紫外光条件下光固0.1-5min,最后制得防雾
膜。
[0047]
下面通过具体实施例和各个对比例对本发明的技术方案进行详细说明:
[0048]
实施例1
[0049]
一种热光双固化两亲性防雾涂料组合物,包括两亲性高分子主树脂、热固化交联剂、多官能团丙烯酸酯类化合物、光引发剂、酸催化剂、流平剂、表面活性剂、溶剂,其与防雾膜的制备方法包括如下步骤:
[0050]
步骤一、两亲性高分子主树脂的制备,向500ml玻璃三口烧瓶反应容器中加入作为溶剂的134.8g丙二醇单甲醚、作为单体a的3.0g4-丙烯酰氧基二苯甲酮、作为单体b的1.0g甲基丙烯酸n,n-二乙基氨基乙酯、作为单体c的15.0g丙烯酸羟乙酯、作为单体d的48.2gn,n-二甲基丙烯酰胺、作为单体e的32.0g甲基丙烯酸甲酯,在磁力搅拌下升温加热至70℃,通入氮气,然后将作为溶液自由基聚合引发剂0.8g偶氮二异丁腈溶解到15.2gn,n-二甲基甲酰胺溶剂中,加入三口瓶反应器中,将水浴锅温度升高至90℃继续反应5小时,得到200g质量浓度为40%的两亲性高分子溶液。
[0051]
步骤二、在上述200g的两亲性高分子溶液中加入480g正丙醇、75gn,n-二甲基甲酰胺和200g正丁醇,得到两亲性共聚物溶液,将其质量浓度调节至8.4%,然后将作为交联剂的9.6g六甲氧基甲基三聚氰胺树脂、作为多官能团丙烯酸酯类化合物的48.0g季戊四醇三丙烯酸酯、作为光引发剂的4.0g651/819(按重量比为1:1配比)、作为酸催化剂的1.0g对甲苯磺酸、作为流平剂的0.1g聚醚改性聚二甲基硅氧烷、作为表面活性剂的32.0g全氟己基乙基醇,加入到质量浓度为8.4%的两亲性共聚物溶液中,搅拌混合均匀,得到热光双固化两亲性防雾涂料的组合物。
[0052]
步骤三,将上述防雾涂料组合物涂敷于pet基膜表面,并于120℃避光固化3分钟,然后在波长为365nm,功率为1000w的led紫外灯下固化3分钟,最后制备得到涂层厚度为2-8um的防雾膜。
[0053]
对比例1
[0054]
一种热光双固化两亲性防雾涂料组合物,包括两亲性高分子主树脂、热固化交联剂、多官能团丙烯酸酯类化合物、光引发剂、酸催化剂、流平剂、表面活性剂、溶剂,其与防雾膜的制备方法包括如下步骤:
[0055]
步骤一、两亲性高分子主树脂的制备,向500ml玻璃三口烧瓶反应容器中加入作为溶剂的134.8g丙二醇单甲醚、作为单体a的0.5g4-丙烯酰氧基二苯甲酮、作为单体b的1.0g甲基丙烯酸n,n-二乙基氨基乙酯、作为单体c的15.0g丙烯酸羟乙酯、作为单体d的50.7gn,n-二甲基丙烯酰胺、作为单体e的32.0g甲基丙烯酸甲酯,在磁力搅拌下升温加热至70℃,通入氮气,然后将作为溶液自由基聚合引发剂0.8g偶氮二异丁腈溶解到15.2gn,n-二甲基甲酰胺溶剂中,加入三口瓶反应器中,将水浴锅温度升高至90℃继续反应5小时,得到200g质量浓度为40%的两亲性高分子溶液。
[0056]
步骤二、在上述200g的两亲性高分子溶液中加入480g正丙醇、75gn,n-二甲基甲酰胺和200g正丁醇,将得到的两亲性共聚物溶液的质量浓度调节至8.4%,然后将作为交联剂的9.6g六甲氧基甲基三聚氰胺树脂、作为多官能团丙烯酸酯类化合物的48.0g季戊四醇三丙烯酸酯、作为光引发剂的4.0g651/819(按1:1配比)、作为酸催化剂的1.0g对甲苯磺酸、作为流平剂的0.1g聚醚改性聚二甲基硅氧烷、作为表面活性剂的32.0g全氟己基乙基醇,加入
到质量浓度为8.4%的两亲性共聚物溶液中,搅拌混合均匀,得到热光双固化两亲性防雾涂料的组合物。
[0057]
步骤三、将上述防雾涂料组合物涂敷于pet基膜表面,并于120℃避光固化3分钟,然后在波长为365nm,功率为1000w的led紫外灯下固化3分钟,最后制备得到涂层厚度为2-8um的防雾膜。
[0058]
对比例2
[0059]
一种热光双固化两亲性防雾涂料组合物,包括两亲性高分子主树脂、热固化交联剂、多官能团丙烯酸酯类化合物、光引发剂、酸催化剂、流平剂、表面活性剂、溶剂,其与防雾膜的制备方法包括如下步骤:
[0060]
步骤一、两亲性高分子主树脂的制备,向500ml玻璃三口烧瓶反应容器中加入作为溶剂的134.8g丙二醇单甲醚、作为单体a的3g4-丙烯酰氧基二苯甲酮、作为单体b的8g甲基丙烯酸n,n-二乙基氨基乙酯、作为单体c的15.0g丙烯酸羟乙酯、作为单体d的50.7gn,n-二甲基丙烯酰胺、作为单体e的25g甲基丙烯酸甲酯,在磁力搅拌下升温加热至70℃,通入氮气,然后将作为溶液自由基聚合引发剂0.8g偶氮二异丁腈溶解到15.2gn,n-二甲基甲酰胺溶剂中加入三口瓶反应器中,将水浴锅温度升高至90℃继续反应5小时,得到200g质量浓度为40%的两亲性高分子溶液。
[0061]
步骤二、在上述200g的两亲性高分子溶液中加入480g正丙醇、75gn,n-二甲基甲酰胺和200g正丁醇,将得到的两亲性共聚物溶液的质量浓度调节至8.4%,然后将作为交联剂的9.6g六甲氧基甲基三聚氰胺树脂、作为多官能团丙烯酸酯类化合物的48.0g季戊四醇三丙烯酸酯、作为光引发剂的4.0g651/819(按1:1配比)、作为酸催化剂的1.0g对甲苯磺酸、作为流平剂的0.1g聚醚改性聚二甲基硅氧烷、作为表面活性剂的32.0g全氟己基乙基醇,加入到质量浓度为8.4%的两亲性共聚物溶液中,搅拌混合均匀,得到热光双固化两亲性防雾涂料的组合物。
[0062]
步骤三、将上述防雾涂料组合物涂敷于pet基膜表面,并于120℃避光固化3分钟,然后在波长为365nm,功率为1000w的led紫外灯下固化3分钟,最后制备得到涂层厚度为2-8um的防雾膜。
[0063]
对比例3
[0064]
一种热光双固化两亲性防雾涂料组合物,包括两亲性高分子主树脂、热固化交联剂、多官能团丙烯酸酯类化合物、光引发剂、酸催化剂、流平剂、表面活性剂、溶剂,其与防雾膜的制备方法包括如下步骤:
[0065]
步骤一、两亲性高分子主树脂的制备,向500ml玻璃三口烧瓶反应容器中加入作为溶剂的134.8g丙二醇单甲醚、作为单体a的3.0g4-丙烯酰氧基二苯甲酮、作为单体b的1.0g甲基丙烯酸n,n-二乙基氨基乙酯、作为单体c的5g丙烯酸羟乙酯、作为单体d的48.2gn,n-二甲基丙烯酰胺、作为单体e的42g甲基丙烯酸甲酯,在磁力搅拌下升温加热至70℃,通入氮气,然后将作为溶液自由基聚合引发剂0.8g偶氮二异丁腈溶解到15.2gn,n-二甲基甲酰胺溶剂中加入三口瓶反应器中,将水浴锅温度升高至90℃继续反应5小时,得到200g质量浓度为40%的两亲性高分子溶液。
[0066]
步骤二、在上述200g的两亲性高分子溶液中加入480g正丙醇、75gn,n-二甲基甲酰胺和200g正丁醇,将得到的两亲性共聚物溶液的质量浓度调节至8.4%,然后将作为交联剂
的9.6g六甲氧基甲基三聚氰胺树脂、作为多官能团丙烯酸酯类化合物的48.0g季戊四醇三丙烯酸酯、作为光引发剂的4.0g651/819(按1:1配比)、作为酸催化剂的1.0g对甲苯磺酸、作为流平剂的0.1g聚醚改性聚二甲基硅氧烷、作为表面活性剂的32.0g全氟己基乙基醇加入到质量浓度为8.4%的两亲性共聚物溶液中,搅拌混合均匀,得到热光双固化两亲性防雾涂料的组合物。
[0067]
步骤三、将上述防雾涂料组合物涂敷于pet基膜表面,并于120℃避光固化3分钟,然后在波长为365nm,功率为1000w的led紫外灯下固化3分钟,最后制备得到涂层厚度为2-8um的防雾膜。
[0068]
对比例4
[0069]
一种热光双固化两亲性防雾涂料组合物,包括两亲性高分子主树脂、热固化交联剂、多官能团丙烯酸酯类化合物、光引发剂、酸催化剂、流平剂、表面活性剂、溶剂,其与防雾膜的制备方法包括如下步骤:
[0070]
步骤一、两亲性高分子主树脂的制备,向500ml玻璃三口烧瓶反应容器中加入作为溶剂的134.8g丙二醇单甲醚、作为单体a的3.0g4-丙烯酰氧基二苯甲酮、作为单体b的1.0g甲基丙烯酸n,n-二乙基氨基乙酯、作为单体c的15.0g丙烯酸羟乙酯、作为单体d的48.2gn,n-二甲基丙烯酰胺、作为单体e的32.0g甲基丙烯酸甲酯,在磁力搅拌下升温加热至70℃,通入氮气,然后将作为溶液自由基聚合引发剂0.8g偶氮二异丁腈溶解到15.2gn,n-二甲基甲酰胺溶剂中加入三口瓶反应器中,将水浴锅温度升高至90℃继续反应5小时,得到200g质量浓度为40%的两亲性高分子溶液。
[0071]
步骤二、在上述200g的两亲性高分子溶液中加入480g正丙醇、75gn,n-二甲基甲酰胺和200g正丁醇,将得到的两亲性共聚物溶液的质量浓度调节至8.4%,然后将作为交联剂的9.6g六甲氧基甲基三聚氰胺树脂、作为多官能团丙烯酸酯类化合物的48.0g季戊四醇三丙烯酸酯、作为光引发剂的4.0g651/819(按1:1配比)、作为酸催化剂的1.0g对甲苯磺酸、作为流平剂的0.1g聚醚改性聚二甲基硅氧烷、作为表面活性剂的32.0g全氟己基乙基醇加入到质量浓度为8.4%的两亲性共聚物溶液中,搅拌混合均匀,得到热光双固化两亲性防雾涂料的组合物。
[0072]
步骤三、将上述防雾涂料组合物涂敷于pet基膜表面,并于120℃避光固化3分钟,然后在波长为365nm,功率为1000w的led紫外灯下固化3分钟,最后制备得到涂层厚度为2-8um的防雾膜。
[0073]
对比例5
[0074]
一种热光双固化两亲性防雾涂料组合物,包括两亲性高分子主树脂、热固化交联剂、多官能团丙烯酸酯类化合物、光引发剂、酸催化剂、流平剂、表面活性剂、溶剂,其与防雾膜的制备方法包括如下步骤:
[0075]
步骤一、两亲性高分子主树脂的制备,向500ml玻璃三口烧瓶反应容器中加入作为溶剂的134.8g丙二醇单甲醚、作为单体a的3.0g4-丙烯酰氧基二苯甲酮、作为单体b的1.0g甲基丙烯酸n,n-二乙基氨基乙酯、作为单体c的15.0g丙烯酸羟乙酯、作为单体d的48.2gn,n-二甲基丙烯酰胺、作为单体e的32.0g甲基丙烯酸甲酯,在磁力搅拌下升温加热至70℃,通入氮气,然后将作为溶液自由基聚合引发剂0.8g偶氮二异丁腈溶解到15.2gn,n-二甲基甲酰胺溶剂中加入三口瓶反应器中,将水浴锅温度升高至90℃继续反应5小时,得到200g质量
浓度为40%的两亲性高分子溶液。
[0076]
步骤二、在上述200g的两亲性高分子溶液中加入480g正丙醇、75gn,n-二甲基甲酰胺和200g正丁醇,将得到的两亲性共聚物溶液的质量浓度调节至8.4%,然后将作为交联剂的5g六甲氧基甲基三聚氰胺树脂、作为多官能团丙烯酸酯类化合物的48.0g季戊四醇三丙烯酸酯、作为光引发剂的4.0g651/819(按1:1配比)、作为酸催化剂的1.0g对甲苯磺酸、作为流平剂的0.1g聚醚改性聚二甲基硅氧烷、作为表面活性剂的32.0g全氟己基乙基醇加入到质量浓度为8.4%的两亲性共聚物溶液中,搅拌混合均匀,得到热光双固化两亲性防雾涂料的组合物。
[0077]
步骤三、将上述防雾涂料组合物涂敷于pet基膜表面,并于120℃避光固化3分钟,然后在波长为365nm,功率为1000w的led紫外灯下固化3分钟,最后制备得到涂层厚度为2-8um的防雾膜。
[0078]
对比例6
[0079]
一种热光双固化两亲性防雾涂料组合物,包括两亲性高分子主树脂、热固化交联剂、多官能团丙烯酸酯类化合物、光引发剂、酸催化剂、流平剂、表面活性剂、溶剂,其与防雾膜的制备方法包括如下步骤:
[0080]
步骤一、两亲性高分子主树脂的制备,向500ml玻璃三口烧瓶反应容器中加入作为溶剂的134.8g丙二醇单甲醚、作为单体a的3.0g4-丙烯酰氧基二苯甲酮、作为单体b的1.0g甲基丙烯酸n,n-二乙基氨基乙酯、作为单体c的15.0g丙烯酸羟乙酯、作为单体d的48.2gn,n-二甲基丙烯酰胺、作为单体e的32.0g甲基丙烯酸甲酯,在磁力搅拌下升温加热至70℃,通入氮气,然后将作为溶液自由基聚合引发剂0.8g偶氮二异丁腈溶解到15.2gn,n-二甲基甲酰胺溶剂中加入三口瓶反应器中,将水浴锅温度升高至90℃继续反应5小时,得到200g质量浓度为40%的两亲性高分子溶液。
[0081]
步骤二、在上述200g的两亲性高分子溶液中加入480g正丙醇、75gn,n-二甲基甲酰胺和200g正丁醇,将得到的两亲性共聚物溶液的质量浓度调节至8.4%,然后将作为交联剂的9.6g六甲氧基甲基三聚氰胺树脂、作为多官能团丙烯酸酯类化合物的40g季戊四醇三丙烯酸酯、作为光引发剂的4.0g651/819(按1:1配比)、作为酸催化剂的1.0g对甲苯磺酸、作为流平剂的0.1g聚醚改性聚二甲基硅氧烷、作为表面活性剂的32.0g全氟己基乙基醇加入到质量浓度为8.4%的两亲性共聚物溶液中,搅拌混合均匀,得到热光双固化两亲性防雾涂料的组合物。
[0082]
步骤三、将上述防雾涂料组合物涂敷于pet基膜表面,并于120℃避光固化3分钟,然后在波长为365nm,功率为1000w的led紫外灯下固化3分钟,最后制备得到涂层厚度为2-8um的防雾膜。
[0083]
对比例7
[0084]
一种热光双固化两亲性防雾涂料组合物,包括两亲性高分子主树脂、热固化交联剂、多官能团丙烯酸酯类化合物、光引发剂、酸催化剂、流平剂、表面活性剂、溶剂,其与防雾膜的制备方法包括如下步骤:
[0085]
步骤一、两亲性高分子主树脂的制备,向500ml玻璃三口烧瓶反应容器中加入作为溶剂的134.8g丙二醇单甲醚、作为单体a的3.0g4-丙烯酰氧基二苯甲酮、作为单体b的1.0g甲基丙烯酸n,n-二乙基氨基乙酯、作为单体c的15.0g丙烯酸羟乙酯、作为单体d的48.2gn,
n-二甲基丙烯酰胺、作为单体e的32.0g甲基丙烯酸甲酯,在磁力搅拌下升温加热至70℃,通入氮气,然后将作为溶液自由基聚合引发剂0.8g偶氮二异丁腈溶解到15.2gn,n-二甲基甲酰胺溶剂中加入三口瓶反应器中,将水浴锅温度升高至90℃继续反应5小时,得到200g质量浓度为40%的两亲性高分子溶液。
[0086]
步骤二、在上述200g的两亲性高分子溶液中加入480g正丙醇、75gn,n-二甲基甲酰胺和200g正丁醇,将得到的两亲性共聚物溶液的质量浓度调节至8.4%,然后将作为交联剂的9.6g六甲氧基甲基三聚氰胺树脂、作为多官能团丙烯酸酯类化合物的48.0g季戊四醇三丙烯酸酯、作为光引发剂的1g651/819(按1:1配比)、作为酸催化剂的1.0g对甲苯磺酸、作为流平剂的0.1g聚醚改性聚二甲基硅氧烷、作为表面活性剂的32.0g全氟己基乙基醇加入到质量浓度为8.4%的两亲性共聚物溶液中,搅拌混合均匀,得到热光双固化两亲性防雾涂料的组合物。
[0087]
步骤三、将上述防雾涂料组合物涂敷于pet基膜表面,并于120℃避光固化3分钟,然后在波长为365nm,功率为1000w的led紫外灯下固化3分钟,最后制备得到涂层厚度为2-8um的防雾膜。
[0088]
对比例8
[0089]
一种热光双固化两亲性防雾涂料组合物,包括两亲性高分子主树脂、热固化交联剂、多官能团丙烯酸酯类化合物、光引发剂、酸催化剂、流平剂、表面活性剂、溶剂,其与防雾膜的制备方法包括如下步骤:
[0090]
步骤一、两亲性高分子主树脂的制备,向500ml玻璃三口烧瓶反应容器中加入作为溶剂的134.8g丙二醇单甲醚、作为单体a的3.0g4-丙烯酰氧基二苯甲酮、作为单体b的1.0g甲基丙烯酸n,n-二乙基氨基乙酯、作为单体c的15.0g丙烯酸羟乙酯、作为单体d的48.2gn,n-二甲基丙烯酰胺、作为单体e的32.0g甲基丙烯酸甲酯,在磁力搅拌下升温加热至70℃,通入氮气,然后将作为溶液自由基聚合引发剂0.8g偶氮二异丁腈溶解到15.2gn,n-二甲基甲酰胺溶剂中加入三口瓶反应器中,将水浴锅温度升高至90℃继续反应5小时,得到200g质量浓度为40%的两亲性高分子溶液。
[0091]
步骤二、在上述200g的两亲性高分子溶液中加入480g正丙醇、75gn,n-二甲基甲酰胺和200g正丁醇,将得到的两亲性共聚物溶液的质量浓度调节至8.4%,然后将作为交联剂的9.6g六甲氧基甲基三聚氰胺树脂、作为多官能团丙烯酸酯类化合物的48.0g季戊四醇三丙烯酸酯、作为光引发剂的4.0g651/819(按1:1配比)、作为酸催化剂的0.1g对甲苯磺酸、作为流平剂的0.1g聚醚改性聚二甲基硅氧烷、作为表面活性剂的32.0g全氟己基乙基醇加入到质量浓度为8.4%的两亲性共聚物溶液中,搅拌混合均匀,得到热光双固化两亲性防雾涂料的组合物。
[0092]
步骤三、将上述防雾涂料组合物涂敷于pet基膜表面,并于120℃避光固化3分钟,然后在波长为365nm,功率为1000w的led紫外灯下固化3分钟,最后制备得到涂层厚度为2-8um的防雾膜。
[0093]
对比例9
[0094]
一种热光双固化两亲性防雾涂料组合物,包括两亲性高分子主树脂、热固化交联剂、多官能团丙烯酸酯类化合物、光引发剂、酸催化剂、流平剂、表面活性剂、溶剂,其与防雾膜的制备方法包括如下步骤:
[0095]
步骤一、两亲性高分子主树脂的制备,向500ml玻璃三口烧瓶反应容器中加入作为溶剂的134.8g丙二醇单甲醚、作为单体a的3.0g4-丙烯酰氧基二苯甲酮、作为单体b的1.0g甲基丙烯酸n,n-二乙基氨基乙酯、作为单体c的15.0g丙烯酸羟乙酯、作为单体d的48.2gn,n-二甲基丙烯酰胺、作为单体e的32.0g甲基丙烯酸甲酯,在磁力搅拌下升温加热至70℃,通入氮气,然后将作为溶液自由基聚合引发剂0.8g偶氮二异丁腈溶解到15.2gn,n-二甲基甲酰胺溶剂中加入三口瓶反应器中,将水浴锅温度升高至90℃继续反应5小时,得到200g质量浓度为40%的两亲性高分子溶液。
[0096]
步骤二、在上述200g的两亲性高分子溶液中加入480g正丙醇、75gn,n-二甲基甲酰胺和200g正丁醇,将得到的两亲性共聚物溶液的质量浓度调节至8.4%,然后将作为交联剂的9.6g六甲氧基甲基三聚氰胺树脂、作为多官能团丙烯酸酯类化合物的48.0g季戊四醇三丙烯酸酯、作为光引发剂的4.0g651/819(按1:1配比)、作为酸催化剂的1.0g对甲苯磺酸、作为流平剂的5g聚醚改性聚二甲基硅氧烷、作为表面活性剂的32.0g全氟己基乙基醇加入到质量浓度为8.4%的两亲性共聚物溶液中,搅拌混合均匀,得到热光双固化两亲性防雾涂料的组合物。
[0097]
步骤三、将上述防雾涂料组合物涂敷于pet基膜表面,并于120℃避光固化3分钟,然后在波长为365nm,功率为1000w的led紫外灯下固化3分钟,最后制备得到涂层厚度为2-8um的防雾膜。
[0098]
对比例10
[0099]
一种热光双固化两亲性防雾涂料组合物,包括两亲性高分子主树脂、热固化交联剂、多官能团丙烯酸酯类化合物、光引发剂、酸催化剂、流平剂、表面活性剂、溶剂,其与防雾膜的制备方法包括如下步骤:
[0100]
步骤一、两亲性高分子主树脂的制备,向500ml玻璃三口烧瓶反应容器中加入作为溶剂的134.8g丙二醇单甲醚、作为单体a的3.0g4-丙烯酰氧基二苯甲酮、作为单体b的1.0g甲基丙烯酸n,n-二乙基氨基乙酯、作为单体c的15.0g丙烯酸羟乙酯、作为单体d的48.2gn,n-二甲基丙烯酰胺、作为单体e的32.0g甲基丙烯酸甲酯,在磁力搅拌下升温加热至70℃,通入氮气,然后将作为溶液自由基聚合引发剂0.8g偶氮二异丁腈溶解到15.2gn,n-二甲基甲酰胺溶剂中加入三口瓶反应器中,将水浴锅温度升高至90℃继续反应5小时,得到200g质量浓度为40%的两亲性高分子溶液。
[0101]
步骤二、在上述200g的两亲性高分子溶液中加入480g正丙醇、75gn,n-二甲基甲酰胺和200g正丁醇,将得到的两亲性共聚物溶液的质量浓度调节至8.4%,然后将作为交联剂的9.6g六甲氧基甲基三聚氰胺树脂、作为多官能团丙烯酸酯类化合物的48.0g季戊四醇三丙烯酸酯、作为光引发剂的4.0g651/819(按1:1配比)、作为酸催化剂的1.0g对甲苯磺酸、作为流平剂的0.1g聚醚改性聚二甲基硅氧烷、作为表面活性剂的50g全氟己基乙基醇加入到质量浓度为8.4%的两亲性共聚物溶液中,搅拌混合均匀,得到热光双固化两亲性防雾涂料的组合物。
[0102]
步骤三、将上述防雾涂料组合物涂敷于pet基膜表面,并于120℃避光固化3分钟,然后在波长为365nm,功率为1000w的led紫外灯下固化3分钟,最后制备得到涂层厚度为2-8um的防雾膜。
[0103]
对比例11
[0104]
一种热光双固化两亲性防雾涂料组合物,包括两亲性高分子主树脂、热固化交联剂、多官能团丙烯酸酯类化合物、光引发剂、酸催化剂、流平剂、表面活性剂、溶剂,其和防雾膜的制备方法包括如下步骤:
[0105]
步骤一、两亲性高分子主树脂的制备,向500ml玻璃三口烧瓶反应容器中加入作为溶剂的134.8g丙二醇单甲醚、作为单体a的3.0g4-丙烯酰氧基二苯甲酮、作为单体b的1.0g甲基丙烯酸n,n-二乙基氨基乙酯、作为单体c的15.0g丙烯酸羟乙酯、作为单体d的48.2gn,n-二甲基丙烯酰胺、作为单体e的32.0g甲基丙烯酸甲酯,在磁力搅拌下升温加热至70℃,通入氮气,然后将作为溶液自由基聚合引发剂0.8g偶氮二异丁腈溶解到15.2gn,n-二甲基甲酰胺溶剂中加入三口瓶反应器中,将水浴锅温度升高至90℃继续反应5小时,得到200g质量浓度为40%的两亲性高分子溶液。
[0106]
步骤二、在上述200g的两亲性高分子溶液中加入480g正丙醇、75gn,n-二甲基甲酰胺和200g正丁醇,将得到的两亲性共聚物溶液的质量浓度调节至8.4%,然后将作为交联剂的9.6g六甲氧基甲基三聚氰胺树脂、作为多官能团丙烯酸酯类化合物的48.0g季戊四醇三丙烯酸酯、作为光引发剂的4.0g651/819(按1:1配比)、作为酸催化剂的1.0g对甲苯磺酸、作为流平剂的0.1g聚醚改性聚二甲基硅氧烷、作为表面活性剂的32.0g全氟己基乙基醇加入到质量浓度为8.4%的两亲性共聚物溶液中,搅拌混合均匀,得到热光双固化两亲性防雾涂料的组合物。
[0107]
步骤三、将上述防雾涂料组合物涂敷于pet基膜表面,并于110℃避光固化3分钟,然后在波长为365nm,功率为1000w的led紫外灯下固化3分钟,最后制备得到涂层厚度为2-8um的防雾膜。
[0108]
对比例12
[0109]
一种热光双固化两亲性防雾涂料组合物,包括两亲性高分子主树脂、热固化交联剂、多官能团丙烯酸酯类化合物、光引发剂、酸催化剂、流平剂、表面活性剂、溶剂,其和防雾膜的制备方法包括如下步骤:
[0110]
步骤一、两亲性高分子主树脂的制备,向500ml玻璃三口烧瓶反应容器中加入作为溶剂的134.8g丙二醇单甲醚、作为单体a的3.0g4-丙烯酰氧基二苯甲酮、作为单体b的1.0g甲基丙烯酸n,n-二乙基氨基乙酯、作为单体c的15.0g丙烯酸羟乙酯、作为单体d的48.2gn,n-二甲基丙烯酰胺、作为单体e的32.0g甲基丙烯酸甲酯,在磁力搅拌下升温加热至70℃,通入氮气,然后将作为溶液自由基聚合引发剂0.8g偶氮二异丁腈溶解到15.2gn,n-二甲基甲酰胺溶剂中加入三口瓶反应器中,将水浴锅温度升高至90℃继续反应5小时,得到200g质量浓度为40%的两亲性高分子溶液。
[0111]
步骤二、在上述200g的两亲性高分子溶液中加入480g正丙醇、75gn,n-二甲基甲酰胺和200g正丁醇,将得到的两亲性共聚物溶液的质量浓度调节至8.4%,然后将作为交联剂的9.6g六甲氧基甲基三聚氰胺树脂、作为多官能团丙烯酸酯类化合物的48.0g季戊四醇三丙烯酸酯、作为光引发剂的4.0g651/819(按1:1配比)、作为酸催化剂的1.0g对甲苯磺酸、作为流平剂的0.1g聚醚改性聚二甲基硅氧烷、作为表面活性剂的32.0g全氟己基乙基醇加入到质量浓度为8.4%的两亲性共聚物溶液中,搅拌混合均匀,得到热光双固化两亲性防雾涂料的组合物。
[0112]
步骤三、将上述防雾涂料组合物涂敷于pet基膜表面,并于120℃避光固化1分钟,
然后在波长为365nm,功率为1000w的led紫外灯下固化3分钟,最后制备得到涂层厚度为2-8um的防雾膜。
[0113]
对比例13
[0114]
一种热光双固化两亲性防雾涂料组合物,包括两亲性高分子主树脂、热固化交联剂、多官能团丙烯酸酯类化合物、光引发剂、酸催化剂、流平剂、表面活性剂、溶剂,其和防雾膜制备方法包括如下步骤:
[0115]
步骤一,两亲性高分子主树脂的制备,向500ml玻璃三口烧瓶反应容器中加入作为溶剂的134.8g丙二醇单甲醚、作为单体a的3.0g4-丙烯酰氧基二苯甲酮、作为单体b的1.0g甲基丙烯酸n,n-二乙基氨基乙酯、作为单体c的15.0g丙烯酸羟乙酯、作为单体d的48.2gn,n-二甲基丙烯酰胺、作为单体e的32.0g甲基丙烯酸甲酯,在磁力搅拌下升温加热至70℃,通入氮气,然后将作为溶液自由基聚合引发剂0.8g偶氮二异丁腈溶解到15.2gn,n-二甲基甲酰胺溶剂中加入三口瓶反应器中,将水浴锅温度升高至90℃继续反应5小时,得到200g质量浓度为40%的两亲性高分子溶液。
[0116]
步骤二,在上述200g的两亲性高分子溶液中加入480g正丙醇、75gn,n-二甲基甲酰胺和200g正丁醇,将得到的两亲性共聚物溶液的质量浓度调节至8.4%,然后将作为交联剂的9.6g六甲氧基甲基三聚氰胺树脂、作为多官能团丙烯酸酯类化合物的48.0g季戊四醇三丙烯酸酯、作为光引发剂的4.0g651/819(按1:1配比)、作为酸催化剂的1.0g对甲苯磺酸、作为流平剂的0.1g聚醚改性聚二甲基硅氧烷、作为表面活性剂的32.0g全氟己基乙基醇加入到质量浓度为8.4%的两亲性共聚物溶液中,搅拌混合均匀,得到热光双固化两亲性防雾涂料的组合物。
[0117]
步骤三,将上述防雾涂料组合物涂敷于pet基膜表面,并于120℃避光固化3分钟,然后在波长为365nm,功率为100w的led紫外灯下固化3分钟,最后制备得到涂层厚度为2-8um的防雾膜。
[0118]
对比例14
[0119]
一种热光双固化两亲性防雾涂料组合物,包括两亲性高分子主树脂、热固化交联剂、多官能团丙烯酸酯类化合物、光引发剂、酸催化剂、流平剂、表面活性剂、溶剂,其和防雾膜制备方法包括如下步骤:
[0120]
步骤一,两亲性高分子主树脂的制备,向500ml玻璃三口烧瓶反应容器中加入作为溶剂的134.8g丙二醇单甲醚、作为单体a的3.0g4-丙烯酰氧基二苯甲酮、作为单体b的1.0g甲基丙烯酸n,n-二乙基氨基乙酯、作为单体c的15.0g丙烯酸羟乙酯、作为单体d的48.2gn,n-二甲基丙烯酰胺、作为单体e的32.0g甲基丙烯酸甲酯,在磁力搅拌下升温加热至70℃,通入氮气,然后将作为溶液自由基聚合引发剂0.8g偶氮二异丁腈溶解到15.2gn,n-二甲基甲酰胺溶剂中加入三口瓶反应器中,将水浴锅温度升高至90℃继续反应5小时,得到200g质量浓度为40%的两亲性高分子溶液。
[0121]
步骤二,在上述200g的两亲性高分子溶液中加入480g正丙醇、75gn,n-二甲基甲酰胺和200g正丁醇,将得到的两亲性共聚物溶液的质量浓度调节至8.4%,然后将作为交联剂的9.6g六甲氧基甲基三聚氰胺树脂、作为多官能团丙烯酸酯类化合物的48.0g季戊四醇三丙烯酸酯、作为光引发剂的4.0g651/819(按1:1配比)、作为酸催化剂的1.0g对甲苯磺酸、作为流平剂的0.1g聚醚改性聚二甲基硅氧烷、作为表面活性剂的32.0g全氟己基乙基醇加入
到质量浓度为8.4%的两亲性共聚物溶液中,搅拌混合均匀,得到热光双固化两亲性防雾涂料的组合物。
[0122]
步骤三,将上述防雾涂料组合物涂敷于pet基膜表面,并于120℃避光固化3分钟,然后在波长为365nm,功率为1000w的led紫外灯下固化1分钟,最后制备得到涂层厚度为2-8um的防雾膜。
[0123]
关于实施例1和对比例1-14的防雾涂层性能评价的方法如下:
[0124]
防雾性评价:将实施例1和对比例1-14的防雾膜悬空置于离温度80℃热水液面的3cm高度处,且防雾涂层面朝下,通过肉眼观察5分钟内是否起雾,并测定防雾膜的透光率。
[0125]
水接触角:利用水接触角测试仪(kruss,德国)测定实施例1和对比例1-14的防雾膜表面的水接触角。
[0126]
粘附力:如图1所示,将两张基膜涂敷防雾涂料后,然后粘接重合进行热固化和光固化,最后进行应力应变拉伸实验,测定其断裂拉伸强度。
[0127]
硬度:利用铅笔硬度仪测定实施例1和对比例1-14的防雾膜表面硬度。
[0128]
实施例1和对比例1-14的组分含量及评价结果数据如表1所示:
[0129]
表1实施例1和对比例1-14的组分含量及性能评价结果
[0130][0131]
表1列出了实施例1及对比例1-14的防雾涂层组合物配方方案、固化工艺参数和性能评价结果。n,n-二甲基甲酰胺以下简称为dmf,丙烯酸羟乙酯以下简称为hea,甲基丙烯酸甲酯以下简称为mma,n,n-二甲基丙烯酰胺以下简称为dmaa,4-丙烯酰氧基二苯甲酮以下简
称为4-bp,甲基丙烯酸n,n-二乙基氨基乙酯以下简称为deaema,偶氮二异丁腈以下简称为aibn,六甲氧基甲基三聚氰胺树脂以下简称为hmmm,季戊四醇三丙烯酸酯以下简称为peta,聚醚改性聚二甲基硅氧烷以下简称为peps,全氟己基乙基醇以下简称为teoh-6,对甲苯磺酸以下简称为ptsa。
[0132]
如表1所示,实施例1中制得的防雾涂料组合物及防雾膜具有优异的性能。
[0133]
请参见图2,图2为实施例1的热水蒸熏防雾实验结果;如图2所示,该防雾膜在热水蒸熏实验过程中表现出了优异的防雾性能。
[0134]
请参见图3,图3为实施例1中防雾膜的水接触角实验结果;测定其水接触角为30
°
。
[0135]
请参见图4,图4为实施例1在热水蒸熏5分钟过程中防雾膜的透光率随时间变化关系;该防雾膜在热水蒸熏5分钟的过程中,其透光率持续保持在88%以上,同样证实了其具有优异的防雾性能。
[0136]
请参见图5,图5为实施例1测定防雾膜与基膜粘附力过程中表征的应力应变曲线实验结果;通过防雾膜粘接两基膜,测定其断裂拉伸强度为3.22mpa。
[0137]
最后,利用铅笔硬度仪测定该防雾涂层和防雾膜的表面硬度,其为3h。
[0138]
以上结果证实,本发明的防雾涂料组合物及防雾膜具有优异的防雾性能、粘附力和硬度。
[0139]
与实施例1对比,对比例1降低了两亲性高分子中单体a比例为0.5,增加单体d比例为50.7;该防雾膜的防雾性下降,但水接触角略微降低为27
°
,其拉伸强度和硬度分别降低为1.36mpa和1h。对比例2增加了两亲性高分子中单体b比例为8,降低了单体e比例为25;该防雾膜由于光引发剂催化剂增加和固化增加,使得其防雾性下降,水接触角增加为33
°
,拉伸强度和硬度分别增加为4.88mpa和4h。对比例3降低了两亲性高分子中单体c比例为5,增加了单体e比例为42,该防雾膜的热固化交联度下降和疏水性增加,使得防雾性下降,水接触角增加为35
°
,拉伸强度和硬度分别降低为1.66mpa和1h。对比例4增加了两亲性高分子中单体d比例为60.2,降低了单体e比例为20,该防雾膜的亲水性增加,使其仍具有优异的防雾性,水接触角降低为23
°
,拉伸强度降低为3.06mpa,硬度仍为3h。对比例5减少了热固化交联剂为5g,由于固化程度下降,使得断裂强度和硬度分别下降为2.26mpa和2h,但其水接触角降低为27
°
,仍具有优异的防雾性。对比例6降低了多官能团丙烯酸酯类化合物为40g,该防雾膜的断裂强度和硬度分别降低为2.46mpa和2h,其具有优异的防雾性能,水接触角为25
°
。对比例7降低了光引发剂为1g,该防雾膜的断裂强度和硬度分别降低为1.88mpa和1h,其具有优异的防雾性能,水接触角为26
°
。对比例8降低了酸催化剂为0.1g,该防雾膜的断裂强度和硬度分别降低为1.9mpa和1h,其具有优异的防雾性能,水接触角为28
°
。对比例9增加了流平剂为5g,该防雾膜的断裂强度和硬度几乎没变化,分别为3.15mpa和3h,但其防雾性失效,水接触角增大为37
°
。对比例10增加了表面活性剂为50g,该防雾膜的断裂强度和硬度几乎没变化,分别为3.05mpa和3h,但其防雾性失效,水接触角增大为38
°
。对比例11降低了热固化温度为110℃,该防雾膜的断裂强度和硬度分别下降为2.63mpa和2h,防雾性能下降,但水接触角由于固化降低而降低为27
°
。对比例12降低了热固化时间为1min,该防雾膜的断裂强度和硬度分别下降为2.52mpa和2h,防雾性能下降,但水接触角由于固化降低而降低为26
°
。对比例13降低了光固化功率为100w,该防雾膜的断裂强度和硬度分别下降为1.27mpa和1h,防雾性能失效,但水接触角由于固化降低而降低为23
°
。对比例14降低了光固化时间为1分
钟,该防雾膜的断裂强度和硬度分别下降为2.53mpa和2h,防雾性能下降,但水接触角由于固化降低而降低为25
°
。
[0140]
以上所述仅为本发明的较佳实施例而已,并不用以限制本发明,凡在本发明的精神和原则之内,所作的任何修改、等同替换、改进等,均应包含在本发明的保护范围之内。